儲(chǔ)油罐底部陰極保護(hù)的選擇

　　陰極保護(hù)技術(shù)作為金屬腐蝕防護(hù)的一種有效方法已在全世界得到了較為廣泛的運(yùn)用。現(xiàn)在埋地管道、地上儲(chǔ)罐、地下儲(chǔ)罐、水下管道等油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施已經(jīng)做到了陰極保護(hù)系統(tǒng)和油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施共同設(shè)計(jì)、施工及投產(chǎn)，并取得了優(yōu)異的效果，本文全面闡述了對(duì)于油罐底部陰極保護(hù)的重要性以及必要性，并且從陰極保護(hù)的原理以及使用過程中的技術(shù)關(guān)鍵問題進(jìn)行了具體分析研究，并提出了選擇方案，可明顯取得安全可靠、降本節(jié)能的效果，滿足工藝和使用要求。

　　近些年國內(nèi)發(fā)生多起石油儲(chǔ)罐事故，事故原因有罐體腐蝕、操作失誤、雷擊、靜電、危險(xiǎn)物質(zhì)自燃等。其中罐底板腐蝕穿孔事故占儲(chǔ)罐腐蝕事故比率最高，油罐底部在基礎(chǔ)與罐體之間承受相當(dāng)大的應(yīng)力，而且底部受到大氣水、雜質(zhì)，含油污水、微生物等長時(shí)間污染，環(huán)境非常惡劣，最重要的是底部發(fā)生的一系列問題難以被發(fā)現(xiàn)，如果一旦發(fā)生腐蝕穿孔等問題就會(huì)造成油品泄漏、污染甚至火災(zāi)等重大事故，所以在保證安全性、可靠性、合規(guī)性的基礎(chǔ)上，選擇一個(gè)相對(duì)合理的陰極保護(hù)方式尤為重要。

　　一、陰極保護(hù)的工作原理陰極保護(hù)基于電化學(xué)腐蝕原理，是用于預(yù)防金屬腐蝕的手段。通過施加的電動(dòng)勢(shì)將電極的腐蝕電位移到較低的氧化電位，從而降低腐蝕速率。如果陰極電流施加到金屬，整個(gè)腐蝕主電池的電位將以負(fù)方向偏移到金屬陰極，從而減輕金屬腐蝕。當(dāng)外部電流施加到被腐蝕的金屬表面，被保護(hù)結(jié)構(gòu)物成為陰極，當(dāng)施加的電流足夠大，以致流進(jìn)陽極區(qū)的電流可以抵消自然腐蝕電流，沒有靜電流離開金屬表面，腐蝕則完全停止。

　　二、陰極保護(hù)的分類陰極保護(hù)的方法有兩種，分別是犧牲陽極陰極保護(hù)和外加電流陰極保護(hù)。外加電流陰極保護(hù)是把被保護(hù)設(shè)備通以外部直流電源，電源的負(fù)極接到被保護(hù)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施上，電源的正極接至輔助陽極。在外部電源的作用下，使被保護(hù)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施的點(diǎn)位一直處于低于周圍環(huán)境的狀態(tài)，從而實(shí)現(xiàn)陰極保護(hù)。犧牲陽極陰極保護(hù)是把還原性較強(qiáng)的金屬材料與需要保護(hù)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施相連接，構(gòu)成原電池，利用電位差為需要保護(hù)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施提供電子，降低電位，從而實(shí)現(xiàn)保護(hù)的方法(土壤中的犧牲陽極材料主要有鎂、鋅、鎂合金、鋅合金等)。

　　三、陰極保護(hù)效果判斷

　　1.最小保護(hù)電位被保護(hù)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)施通過負(fù)極電流或連接犧牲陽極后達(dá)到防護(hù)要求所需要的最小的負(fù)電位值，該電位指管線或儲(chǔ)罐與地面的產(chǎn)生極化并起到保護(hù)作用的電位。最小保護(hù)電位與需要保護(hù)金屬的化學(xué)成分和地下或水中造成腐蝕的成分有關(guān);相對(duì)于建造在普通的水或者土壤中的金屬材質(zhì)的油品儲(chǔ)罐，它的最小保護(hù)電位確定為 -0.85V(相對(duì)于 Cu/CuSO4電極);當(dāng)儲(chǔ)罐所在的地方土壤或水中含有硫酸鹽還原菌，在厭氧條件下硫酸鹽還原菌(SRB)利用有機(jī)物還原硫酸根，生成硫化物，當(dāng)硫酸根含量大于 0.5%時(shí)，其最小保護(hù)電位確定為 -0.95V(Cu/CuSO4電極)。

　　2.電位偏移指標(biāo)受保護(hù)的儲(chǔ)油設(shè)施與參考電極或犧牲陽極之間的極化電位差不小于 100mV;但在含硫酸鹽還原菌或者高溫土壤中，有雜散電流干擾或者電偶腐蝕的環(huán)境中不能采用此項(xiàng)指標(biāo)。3.最大保護(hù)電位在陰極保護(hù)作用下，允許施加的最大的負(fù)電位值，稱為最大保護(hù)電位。最大保護(hù)電位的極限一般根據(jù)腐蝕涂層和金屬材料確定，在不影響腐蝕涂層的粘著力，同時(shí)不會(huì)引起高強(qiáng)度鋼的氫脆等問題來考慮確定。GB/T21448-2017《埋地鋼質(zhì)管道陰極保護(hù)技術(shù)規(guī)范》

　　4.4.3管道防腐層的限制臨界電位 E1不應(yīng)比 -1.20V(CSE)更負(fù)。

　　四、陰極保護(hù)方式的選擇

　　1.腐蝕原因分析油罐底板底面涂有防腐層，焊接方式熱影響區(qū)域沒有好的防腐方法。罐底板鋪設(shè)在瀝青砂保護(hù)層上。當(dāng)瀝青砂與底板緊密結(jié)合，底板邊緣進(jìn)行防滲處理時(shí)，底板表面將保持干燥，幾乎無腐蝕。

　　但由于各種因素的作用，底板下表面經(jīng)長時(shí)間風(fēng)吹日曬密封遭到破壞，水汽等腐蝕物質(zhì)侵入底板，造成腐蝕環(huán)境，從而將儲(chǔ)罐底板腐蝕。儲(chǔ)罐底板的邊緣在受到環(huán)境溫度變化和儲(chǔ)罐儲(chǔ)存介質(zhì)量變化時(shí)，在罐底角“T”型焊縫區(qū)域產(chǎn)生變形，罐底角邊緣板與罐基礎(chǔ)會(huì)產(chǎn)生縫隙。生產(chǎn)過程中隨著罐內(nèi)油品高度的變化，罐底板隨之發(fā)生變形，潮濕的空氣會(huì)被吸到底板下面。

　　當(dāng)油罐底板邊緣密封不好時(shí)，雨水也會(huì)滲透到底板下面，產(chǎn)生雨水或化學(xué)腐蝕。當(dāng)儲(chǔ)罐表面濕度增加時(shí)，對(duì)金屬表面腐蝕速度一般由氧氣的供給速率控制。會(huì)發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)如下：陽極反應(yīng)：Fe—2e→Fe2+陰極反應(yīng)：O2+2H2O+4e-→4OH總反應(yīng)：2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2進(jìn)一步氧化 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3當(dāng)金屬表面發(fā)現(xiàn)銹蝕層時(shí)，會(huì)形成一個(gè)類似儲(chǔ)槽的位置，會(huì)存儲(chǔ)氧氣和水，所以說，金屬表面如果形成銹蝕層，在干濕氣體交替作用下，加劇了金屬表面的腐蝕。

　　2.陰極保護(hù)準(zhǔn)則對(duì)于現(xiàn)階段在儲(chǔ)罐罐底外壁施加的陰極保護(hù)，已經(jīng)有很多標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定，SY/0088—2016《鋼制儲(chǔ)罐罐底外壁陰極保護(hù)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》：1)正常在有陰極保護(hù)的情況下，測(cè)量值為罐底對(duì)地電位在-1200mV到 850mV之間，但可能會(huì)出現(xiàn)誤差的地方：在正確電位測(cè)量時(shí)，IR降誤差為必須要考慮在內(nèi)的一點(diǎn)，方法可參考以下，測(cè)量或計(jì)算 IR降、檢查陰極保護(hù)性能、確定罐底的土壤、濕度、水分、微生物等環(huán)境存在下的物理性能和電性能、及有沒有存在腐蝕的可能。2)相對(duì)于飽和銅或硫酸銅參比電極的罐 /地極化電位為-1200mV到 850mV之間。3)儲(chǔ)罐底部的金屬和與其接觸的土壤的陰極極化電位差應(yīng)不小于 100mV。4)可沿用以上一項(xiàng)或全部參照方法。

　　3.保護(hù)方式的選擇根據(jù)不同的地理和使用環(huán)境，以及油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施的狀況和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，在技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)選的情況下選擇外加電流陰極保護(hù)或者犧牲陽極陰極保護(hù)。其中比較重要的影響因素為，被保護(hù)儲(chǔ)罐的規(guī)格和數(shù)量、保護(hù)電流量、土壤性質(zhì)、對(duì)臨近構(gòu)筑物的干擾、罐區(qū)系統(tǒng)未來的開發(fā)和擴(kuò)建、陰極保護(hù)系統(tǒng)裝設(shè)及維護(hù)費(fèi)用等。

　　1)犧牲陽極法陰極保護(hù)：適用于體積小、直徑小、距離短、涂層良好的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備設(shè)施，其不需要外部電源，安裝維護(hù)成本低，容易安裝，陽極更換方便，可隨時(shí)增加陽極，提供均勻的電流分配，對(duì)臨近的電子設(shè)備無干擾，不適用于高電阻環(huán)境，犧牲陽極需定期更換。

　　2)外接電源陰極保護(hù)：其本身需要較大的電流環(huán)境，可隨時(shí)監(jiān)測(cè)輸出電流的情況，但對(duì)于已經(jīng)投用的儲(chǔ)罐，需要添加外加電流設(shè)備，后期還需專門進(jìn)行管理及維護(hù)，安裝維護(hù)成本高，對(duì)相鄰電子設(shè)備干擾大，也極易受到雜散電流的影響造成電位漂移，適用于高電阻、體積大、直徑大、距離長的儲(chǔ)罐或管線。

　　根據(jù)庫內(nèi)需要被保護(hù)的油罐為已建完的儲(chǔ)罐和容積的大小，結(jié)合以上陰極保護(hù)準(zhǔn)則及選擇條件，當(dāng)儲(chǔ)罐直徑大于等于18m或土壤電阻率大于等于 100Ω·m時(shí)，可確定選擇外加電流陰極保護(hù)，其他環(huán)境根據(jù)經(jīng)濟(jì)狀況可選用犧牲陽極法陰極保護(hù)的技術(shù)方案，這是對(duì)于已建的、被保護(hù)面積較小的設(shè)備采用犧牲陽極陰極保護(hù)方法是安全、經(jīng)濟(jì)、有效的好方法。

　　五、陰極保護(hù)設(shè)計(jì)犧牲陽極的性能根據(jù) GB/T17731《鎂合金犧牲陽極》國家標(biāo)準(zhǔn)，犧牲陽極設(shè)計(jì)計(jì)算應(yīng)根據(jù) GB/T21448《埋地鋼制管道陰極保護(hù)技術(shù)規(guī)范》國家標(biāo)準(zhǔn)，犧牲陽極應(yīng)保證保護(hù)電流的均勻分布，在油罐周圍均勻分布，與罐底邊緣距離 1-3m，埋設(shè)深度在 1m以上，在凍土層以下，應(yīng)避開油罐及其他設(shè)施接地極。一般以鎂基犧牲陽極和鋅基犧牲陽極作為材料，鎂基犧牲陽極適用于土壤電阻率在 15Ω·m-150Ω·m環(huán)境，鋅基犧牲陽極適用于土壤電阻率在 15Ω·m以下環(huán)境，現(xiàn)用油罐區(qū)土壤電阻率在 50Ω·m以上，因此鎂基犧牲陽極更合適。

　　應(yīng)用時(shí)，為更好的監(jiān)測(cè)油罐中心位置保護(hù)電位，必要時(shí)在油罐中心埋設(shè)參比電極，由于 Cu/CuSO4參比電極在不同季節(jié)電位偏差較大，所以添加選用壽命較長的高純鋅參比電極，采用雙電極體系，用來保證使用壽命及精度。油庫現(xiàn)有儲(chǔ)罐為實(shí)際容量 1031立方米的內(nèi)浮頂錐底罐，盛裝油料為 3號(hào)噴氣燃料，理論容量為 1000立方，安全高度8.510m，罐高 9.530m，內(nèi)徑 12m，罐壁面積 358.14平方米，鋼板厚度上 3.5圈板 5mm，下 3圈板 6mm，內(nèi)部涂料 036，外部涂料聚胺脂，底板厚度 6mm。

　　最小保護(hù)電位：-0.85V;最大保護(hù)電位：-1.5V;保護(hù)電流密度：7mA/m2;犧牲陽極設(shè)計(jì)使用壽命：>20a;土壤電阻率：20Ω·m。通過保護(hù)面積計(jì)算(S=πr2，油罐直徑 12m，得到保護(hù)面積為 S=113.1m2)、保護(hù)電流計(jì)算(I=iS、保護(hù)電流為 I=791.7mA)、陽極平均發(fā)生電流計(jì)算(la=1500fY/ρ，單支陽極輸出電流0.0809A)、犧牲陽極數(shù)目計(jì)算(假設(shè)單只重量為 16Kg。

　　接地電阻 Ra為 8Ω、可得，N=20只)需要注意的是罐體與管網(wǎng)連接時(shí)，考慮到對(duì)儲(chǔ)罐的干擾，應(yīng)增加絕緣法蘭，如現(xiàn)實(shí)情況不允許(絕緣兩端存在電位差，增加防爆區(qū)內(nèi)危險(xiǎn)系數(shù))，可增設(shè) 2只犧牲陽極，則共需鎂陽極 22只，按照以上的結(jié)果進(jìn)行犧牲陽極使用壽命的計(jì)算，可得重量為16Kg的單只鎂陽極可使用超過 20年。經(jīng)過現(xiàn)場檢查勘測(cè)確定犧牲陽極距罐壁 1-3m，在油罐周圍均勻布置。每個(gè)油罐 22支鎂陽極(單重 16Kg),與罐體相連接，陽極平均間距為 2-3m。在油罐進(jìn)出管道兩側(cè)增加 2只陽極。

　　六、設(shè)計(jì)中應(yīng)注意的其他問題1.要求鎂陽極表面清潔、平滑，無明顯鑄造缺陷。2.陽極體不應(yīng)與儲(chǔ)罐或管道直接接觸。3.在油罐基礎(chǔ)施工時(shí)，要盡量提高瀝青砂防護(hù)層的施工質(zhì)量。4.采取預(yù)包裝陽極時(shí)，需測(cè)試陽極和導(dǎo)線的電連續(xù)性，包裝袋應(yīng)為棉麻織品。5.采取非預(yù)包裝陽極時(shí)，犧牲陽極應(yīng)在專用填包料的中心，回填時(shí)應(yīng)澆水濕潤。6.所有焊接處應(yīng)采取防腐措施，并且設(shè)置測(cè)試樁進(jìn)行連接。7.犧牲陽極所用的電纜在土壤中埋設(shè)深度要求在凍土層以下，并超過 0.7m，并且留有足夠長的余量。

　　七、使用中的維護(hù)罐底板下須保持底板的密封干燥。根據(jù)要求進(jìn)行檢查、維護(hù)，對(duì)地電位、陽極接觸電阻、參比電極有效性、保護(hù)電位，測(cè)試樁的維護(hù)測(cè)量檢查保養(yǎng)，建議每月測(cè)定各參數(shù)。據(jù)此分析保護(hù)狀況。通過以上的論述證明對(duì)于無陰極保護(hù)的儲(chǔ)罐，選擇犧牲陽極的陰極保護(hù)方法是相對(duì)安全可靠節(jié)約成本的方法。

　　(作者單位：中國航空油料有限責(zé)任公司大連分公司)

　　引用出處

　　[1]馬長福，楊印臣.犧牲陽極是否導(dǎo)致 3PE防腐層陰極剝離的探討[J].煤氣與熱力，2010，30(8)：B01-B02.

　　[2]貝克曼 W V，施文克 W，普林茲 W.陰極保護(hù)手冊(cè)[M].胡士信，王向良，譯.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005.

　　[3]GB/T21448-2017《埋地鋼制管道陰極保護(hù)技術(shù)規(guī)范》

　　[4]GBT17731-2009《鎂合金犧牲陽極》

　　[5]SY/0088—2016《鋼制儲(chǔ)罐罐底外壁陰極保護(hù)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》

　　作者：文 /劉守家 楊建飛

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